B., né en 1956, est enseignant nommé au Lycée Z. à Neuchâtel, à 75 %, depuis 1997. B. était par ailleurs membre du comité de la Caisse cantonale de remplacement du personnel des établissements d'enseignement public (ci-après : la CCR), et représentant régulier du syndicat de la fonction publique dans les négociations avec l’Etat en matière d’enseignement. Tous deux sont affiliés depuis leur engagement auprès de la CCR et doivent ainsi cotiser à la couverture des frais de leur remplacement en cas d'incapacité de travail, en application de la loi sur la Caisse cantonale de remplacement adoptée par le Grand Conseil le 2 octobre 1968 et entrée en vigueur le 1er janvier 1969 (ci-après : LCCRP).